氯化銀參比電極是一種基于銀 / 氯化銀電極反應(yīng)的電化學(xué)參比電極，常用于測(cè)定溶液的電勢(shì)或作為電位分析中的基準(zhǔn)電極。其電位穩(wěn)定性高、制備簡(jiǎn)單，廣泛應(yīng)用于水質(zhì)監(jiān)測(cè)、土壤分析、工業(yè)過(guò)程控制及實(shí)驗(yàn)室電化學(xué)研究中。
結(jié)構(gòu)組成
電極主體：由銀絲或鍍銀層構(gòu)成，作為電子傳導(dǎo)載體。
氯化銀層：通過(guò)電化學(xué)氧化或化學(xué)沉淀法在銀表面形成 AgCl 鍍層，是電極反應(yīng)的核心。
內(nèi)充液：通常為飽和 KCl 溶液（或特定濃度的 NaCl 溶液），提供 Cl?離子并維持電極電位穩(wěn)定。
多孔隔膜：如陶瓷芯、玻璃砂芯等，允許離子通過(guò)，同時(shí)防止內(nèi)充液與待測(cè)溶液快速混合。
電極反應(yīng)原理
電極的半反應(yīng)為：
其電極電位（25℃）由能斯特方程決定：
式中，EAgCl/Ag° 為標(biāo)準(zhǔn)電極電位（+0.2223 V vs. 標(biāo)準(zhǔn)氫電極，SHE），電位值隨 Cl?濃度固定而保持恒定。
| 類型 | 內(nèi)充液濃度 | 25℃時(shí)電位（vs. SHE） | 特點(diǎn)與應(yīng)用場(chǎng)景 |
|---|
| 飽和 KCl 型 | 飽和 KCl | +0.199 mV | 常用，電位穩(wěn)定性高，適用于常規(guī)水溶液分析。 |
| 3.3 mol/L KCl 型 | 3.3 mol/L KCl | +0.205 mV | 低溫下不易結(jié)晶，適合環(huán)境溫度波動(dòng)較大的場(chǎng)景。 |
| 1 mol/L KCl 型 | 1 mol/L KCl | +0.233 mV | 用于需要低 Cl?濃度的特殊體系（如低鹽溶液）。 |
優(yōu)點(diǎn)：
電位穩(wěn)定性優(yōu)于甘汞電極，尤其在高溫（≤80℃）或強(qiáng)酸性條件下表現(xiàn)更佳。
不含汞，環(huán)保安全，符合現(xiàn)代實(shí)驗(yàn)室健康與安全要求。
響應(yīng)速度快，適合連續(xù)監(jiān)測(cè)或自動(dòng)化分析系統(tǒng)。
缺點(diǎn)：
制備步驟（以銀絲電極為例）
鍍銀：將銀絲用砂紙打磨拋光，浸入稀硝酸（5%）中活化表面，然后通過(guò)恒電流電解法在硝酸銀溶液中鍍銀（電流密度約 10 mA/cm2，時(shí)間 10-30 分鐘）。
氯化銀鍍層形成：將鍍銀后的電極浸入 0.1 mol/L HCl 溶液中，以恒電流（1-5 mA）電解 10-20 分鐘，使銀表面生成致密 AgCl 層（呈灰白色）。
裝配內(nèi)充液：將電極插入充滿飽和 KCl 溶液的玻璃管中，密封并安裝多孔隔膜。
使用注意事項(xiàng)
活化處理：新電極或長(zhǎng)期未用的電極需在飽和 KCl 溶液中浸泡 2 小時(shí)以上，確保 Cl?濃度平衡。
避免污染：
溫度補(bǔ)償：溫度偏離 25℃時(shí)，需通過(guò)能斯特方程校正電位（每℃約變化 0.3 mV）。
儲(chǔ)存方法：長(zhǎng)期不用時(shí)，浸泡在飽和 KCl 溶液中或干燥密封保存，避免鍍層脫水開(kāi)裂。
實(shí)驗(yàn)室分析
環(huán)境監(jiān)測(cè)
工業(yè)過(guò)程控制
生物醫(yī)學(xué)領(lǐng)域
| 電極類型 | 電位（vs. SHE, 25℃） | 優(yōu)點(diǎn) |
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